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华南理工大学820有机化学考研考点分析:有机化学的基本反应,内附典型例题+答案解析

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发表于 2021-9-8 10:14:42 | 显示全部楼层 |阅读模式
 
大家好,我是你们的小编,昨天820有机化学的习题大家做了吗?今天的文章是华工学姐820有机化学的基本反应。考生们可结合“华南理工大学820有机化学考研题型分析,内附典型例题+答案解析”,将真题和知识点联系起来一起复习!

820有机化学适用于华工食品科学与工程、生物与医药专业

考查内容
完成反应式考查一个反应的各个方面:
一、正确书写反应方程式(反应物、产物、反应条件)。
二、反应的区域选择性问题。
三、立体选择性问题。
四、反应机理,是否有活性中间体产生?会不会重排?

解题思路

一、解题的基础:
熟悉和灵活掌握各类反应
二、解题的基本思路:

1.确定反应类型
反应能不能发生?有哪几类反应能发生?哪一类反应占主导?
要回答这三个问题,必须了解:反应物的多重反应性能;试剂的多重进攻性能;反应条件对反应进程的控制等。

2. 确定反应的部位
(在多官能团化合物中,判断反应在哪个官能团上发生。)
一般要考虑:选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。

3. 考虑反应的区域选择性问题:
消除反应:扎依切夫规则还是霍夫曼规则;
加成反应:马氏规则还是反马氏规则;
重排反应:哪个基团迁移
不对称酮的反应:热力学控制还是动力学控制等。

4. 考虑立体选择性问题:
消除反应:顺消还是反消
加成反应:顺加还是反加
重排反应:构型保持还是构型翻转
SN1:重排、SN2:构型翻转等。

5. 考虑反应的终点问题:
氧化:阶段氧化还是彻底氧化
还原:阶段还原还是彻底还原
取代:一取代还是多取代
连续反应:一步反应还是多步反应等。
11.png

820有机化学基本反应

一、取代反应——自由基取代、亲电取代和亲核取代

1.自由基取代
【特点】有自由基参与、光照、加热或过氧化物存在
【注意】
①烷烃的卤代一卤代较差,溴卤代的选择性较好
②烯丙基氢和苄基位氢卤代选择性好——NBS
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2.亲电取代——芳环的“四化”(卤化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)
【注意】
①定位规律   
I类定位基:负电荷、孤对电子、饱和键
II类定位基:正电荷、不饱和键
III类定位基:卤素
13.png
② 磺化反应可逆——占位
③ 芳环上有吸电子取代基如-NO2,-CN, -COOH, -SO3H不发生傅克反应
例如合成间乙基苯甲酸。
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3.亲核取代
1) SN1和SN2
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2) 羰基化合物亲核加成-消除反应
16.png
3) 重氮盐取代反应
【特点】低温环境,强酸介质
【应用】制备芳香族亲电取代反应难制备的化合物
17.png


二、加成反应——自由基加成、亲电加成、亲核加成和催化氢化

1.自由基加成

18.png
【特点】
① 反马氏加成产物  
② 只有HBr才能发生此自由基加成

2. 亲电加成——烯烃、炔烃和小环烷烃
【特点】
① 马氏加成产物  
② 碳正离子中间体,易有重排产物产生
1) 与HX反应
19.png
含有吸电子基团,为反马氏产物
2)水合反应
20.png
【特点】反式共平面加成、马氏加成物、重排
3) 加X2反应
21.png
【特点】反式加成、马氏加成产物
4)加XOH反应

22.png
【特点】反式共平面加成、马氏加成产物、合成β-卤代醇
5)硼氢化-氧化反应
23.png
【特点】顺式加成、反马氏加成产物(伯醇)、不重排

3.亲核加成——C=O
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4.催化氢化
顺式加成
25.png
三、消除反应——卤代烃消除、醇的消除和热消除反应

1.卤代烃和醇的E1和E2消除
26.png
【特点】
①反式共平面消除
②Saytzerff产物:一般碱(如 乙醇钠、NaOH等)或其它卤代烃
亲核取代反应和消除反应的比较
27.png

2.季铵碱的热消除——Hoffmann消除
28.png
【特点】加热条件,Hoffmann消除产物
【用途】 ① 制备烯烃 ②胺的结构鉴定
29.png
优先消除酸性较强的β-氢


四、重排反应——碳正离子重排
30.png 31.png
五、降解反应
1. Hofmann降解反应
2. 臭氧化反应
32.png
3.卤仿反应
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4. 邻二醇的氧化
34.png
5. 脱羧反应
35.png

六、歧化反应——Cannizzaro反应

36.png

七、周环反应——D-A反应
例题练习1:
37.png
考核重点:三级卤代烃遇碱以消除为主;优先生成共轭体系
答案:
38.png


例题练习2:
39.png
考核重点:臭氧化-分解反应;产物立体结构的表达
答案:
40.png


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